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一级反应模拟:半衰期、半对数斜率与随机衰变

通过速率常数、初始浓度与三组实验,联系指数衰减、半对数直线和粒子随机事件。

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概览

一级反应在等长时间内损失相同的比例,但每次损失的绝对量越来越小。本页把浓度指数曲线、半对数直线和半衰期级联图放在一起,帮助理解速率常数和初始浓度分别控制什么。粒子动画表现单个随机事件,不必精确复现解析百分比。

先暂停、设参数,再重置

每轮实验先暂停并选择参数,再点击重置。重置会暂停、归零时间、恢复初始浓度并重新生成粒子,保留滑块和显示选项。只改参数会重算曲线但不归零时间;粒子数量控件会重建粒子群,也应在正式比较前设置。

先暂停、设参数,再重置
控件范围与步长影响
速率常数 k0.1–2.0 s⁻¹;0.1 s⁻¹决定指数衰减速度与半衰期
初始浓度 [A]₀0.5–5.0 M;0.5 M改变浓度尺度与对数截距
动画速度0.1–3.0 倍;0.1 倍改变每帧推进的内部时间
原子核数量50–300;50改变随机粒子样本量
零级、二级比较浓度图上的叠加线只作形状参照,不切换反应级数

把三种表示对应起来

解析曲线是 [A]=[A]₀e^(−kt),取对数后是 ln[A]=ln[A]₀−kt。因此斜率标签为 −k,截距为以 M 表示的浓度数值的自然对数,半衰期是 ln2/k。级联图横轴计半衰期次数而不是秒;依次剩余 50%、25%、12.5%。

浓度图范围为 10/k 秒,不是十个半衰期;辅助线标出前五次减半。移动点处切线的斜率为 −k[A],反应物减少时其绝对值也减小。R²=1.000 是固定展示值,没有对实验数据或随机粒子做回归拟合。

使用方式

  1. 1重置后先读取半衰期、斜率与截距,再启动。下列实验可打开半衰期辅助线与半对数绘图。
  2. 2启动观察移动点,暂停查看时间和剩余百分比。内部时间每帧增加 0.016×速度,不是实验室的实时时钟,应以页面读数解释结果。

常见失败与 edge cases

  • 粒子计数与解析百分比

    100 个初始粒子在一个半衰期后不一定恰好剩 50 个。重置后计数标签还可能短暂保留旧值,直到再次运行一帧才更新。

  • 物理应用范围

    页面没有温度控制或数据导入拟合。碳十四和镭预设使用视觉加速的速率、仍以秒显示,不能用于样品测年;不同反应级数的速率常数单位也不同。

示例

1. 速率常数加倍,时间尺度减半

如何使用

设 k=0.5 s⁻¹、[A]₀=1 M,重置并读斜率和半衰期。只将 k 改为 1.0 s⁻¹,再次重置。

结果

斜率从 −0.500 变为 −1.000,半衰期从 1.39 变为 0.69 s,截距仍为 0.000。单位时间内的相对损失速率加倍,因此减至一半所需的时间减半。

2. 初始浓度加倍,半衰期不变

如何使用

设 k=0.5 s⁻¹、[A]₀=1 M,重置读取截距;再以 [A]₀=2 M 重复,比较半对数直线和半衰期标签。

结果

截距从 0.000 升至 0.693,半衰期仍为 1.39 s,斜率仍为 −0.500。一个半衰期后的解析浓度分别是 0.5 M 和 1 M,损失比例相同,但损失的绝对量不同。

3. 用参照线比较不同速率律

如何使用

设 k=1 s⁻¹、[A]₀=1 M,重置并勾选零级、二级比较。在浓度图中观察 t=1 s 附近,同时看半对数图。

结果

公式参照值分别为一级 e⁻¹≈0.368 M、零级 0 M、二级 0.5 M,形状差异来自不同速率律。半对数图仍只画一级反应。叠加线复用或缩放 k,不是对真实动力学数据的拟合。

常见问题

取消半对数选项后为什么旧图还在?

该选项停止重画对应画布,可能留下上一幅图像,并不改变反应模型或速率常数。

动画会一直运行吗?

解析浓度低于初始值的 0.1% 后停止。这是展示阈值;指数衰减本身没有有限的数学终止时刻。

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反应半衰期(按级数)

零级、一级、二级反应的半衰期公式:t½ = a₀/(2k)、t½ = ln 2/k、t½ = 1/(k·a₀)。只有一级反应的半衰期与初始浓度无关;零级反应在 t = a₀/k 时完全耗尽;二级反应连续半衰期越来越长(a₀ 的 1/2 → 1/3 → 1/4)。附 1/2/3 个半衰期后的剩余量时间线。锚点:碳-14(k = 1.21×10⁻⁴ yr⁻¹)t½ = 5728.49 yr;k = 0.5 M⁻¹·min⁻¹、a₀ = 0.4 M 时 t½ = 5 min;k = 0.02 M/min、a₀ = 0.5 M 时 t½ = 12.5 min、25 min 耗尽。

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化学反应速率计算器

对浓度-时间数据拟合零级/一级/二级速率方程。给出反应级数、速率常数 k、半衰期 t½ 和 R² 拟合度。

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反应级数判定(初始速率法)

由初始速率法数据判定反应级数:每行填一组实验——单反应物写「[A] 速率」(log-log 最小二乘拟合 v = k·[A]ⁿ),双反应物写「[A] [B] 速率」(经典配对法:[B] 恒定时 n_A = log(v₂/v₁)/log([A]₂/[A]₁))。拟合值落在整数 0.05 以内即判定整数级数,k 由每组实验反算取平均。锚点:0.10→0.20→0.40 M 浓度翻倍、速率 0.02→0.08→0.32,得 n = 2、k = 2;A 翻倍速率 ×2、B 翻倍速率 ×4,得 v = k[A]¹[B]²、总级数 3。

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用分离变量法求解 dy/dx = g(x)·h(y):分离变量、两侧逐项积分得 H(y) = G(x) + C,能反解时给出显式解 y = f(x)。支持单项 h(y)(y、y^n、e^(ky)、ky+m)以及可用部分分式分解的二次多项式(如逻辑斯蒂方程的 y(1−y));给定初始条件 y(x₀)=y₀ 时算出常数 C,并检测平衡解。示例:dy/dx = 2x·y → y = e^(x²+C)。

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